Abridged English version
1 Introduction
Spreading of raw wastewater is classical in agriculture. This cheap process allows crop irrigation, water treatment, and nutriment recycling but may induce accumulations of trace metals (TM) within the soils [18,25,39]. In semi-arid zones with strong water needs, the spreading of wastewater is presently also increasing. The quantities of water to be spread being generally huge, sandy-soils are interesting as they have a good filtration capacity. These soils are mainly composed of quartz and contain only small quantities of minerals able to retain TM, e.g., carbonates, clay-minerals, Fe- and Mn-oxides [3,26]. In order to determine TM exportation out of the solum [24], mass balance calculations have to be performed. Such calculations do not exist in the literature for raw wastewater spreading, certainly due to the difficulty of reconstructing the inputs.
We reconstruct here the TM input due to 100 years of wastewater spreading on sandy-soil. TM migration in the solum and exportation out of it were estimated through mass balance calculations (i) after estimation of the local pedo-geochemical background [5,23]; (ii) using Cr considered as a reference [27].
2 Materials and methods
2.1 Site description
The studied site is located at the North-West of Paris. Raw wastewaters were spread from 1899 to 2002. The site was used for vegetable production until 1970, and cropped since. Solums were sampled in 2001.
The studied solums are developed on a sandy-calcareous parent material. The polluted solum is a Luvisol characterised by a thick (40 cm) and organic rich plough horizon (L), a 20 cm thick E horizon, a 20 cm thick sandy-clay BT horizon and two sandy-calcareous horizons (C1 and C2, 15- and 10-cm thick, respectively), that contain CaCO3 (Table 1). Non-polluted solums are similar to the polluted one, and are located out of the spreading zone (about 0.5 to 3 km around).
Caractéristiques générales du sol contaminé
General characteristics of the contaminated soil
| Horizon | Granulométrie (μm) | Corg | CaCO3 | FeM⁎ | FeT⁎⁎ | CEC (cmol+ kg−1) | pH | Mv⁎⁎⁎ (g cm−3) | Teneurs totales en métaux | |||||||
| 0–2 | 2–50 | 50–2000 | Zn | Pb | Cu | Cd | Cr | Ni | ||||||||
| (g kg−1) | (mg kg−1) | |||||||||||||||
| L | 85 | 134 | 781 | 30,4 | 28 | 7,2 | 10,9 | 12,1 | 6,9 | 1,4 | 982 ± 49 | 436 ± 22 | 259 ± 13 | 4,7 ± 0,2 | 89 ± 4 | 22 ± 1 |
| E | 39 | 72 | 889 | 1,6 | <1 | 2,9 | 5,4 | 3,8 | 7,4 | 1,7 | 179 ± 9 | 7,4 ± 0,4 | 45 ± 2 | 0,25 ± 0,01 | 13,5 ± 0,7 | 6,9 ± 0,3 |
| BT | 180 | 83 | 737 | 2,8 | <1 | 8,1 | 19,6 | 13,5 | 7,4 | 1,6 | 420 ± 21 | 10,7 ± 0,5 | 22 ± 1 | 0,31 ± 0,02 | 41 ± 2 | 23 ± 1 |
| C1 | 120 | 135 | 745 | 0,4 | 296 | 2,9 | 7,6 | 5,9 | 8,6 | 1,6 | 147 ± 7 | 5,1 ± 0,3 | 11,6 ± 0,6 | 0,49 ± 0,02 | 15,9 ± 0,8 | 11,9 ± 0,6 |
| C2 | 98 | 123 | 779 | 3,1 | 252 | 2,6 | 7,4 | 5,4 | 8,6 | nd | 177 ± 9 | 5,3 ± 0,3 | 10,4 ± 0,6 | 0,51 ± 0,03 | 15,8 ± 0,8 | 12,7 ± 0,6 |
⁎ Fer extrait selon la méthode de Mehra et Jackson (1960).
⁎⁎ Fer total (extraction HF + HClO4).
⁎⁎⁎ Masse volumique.
2.2 Soil sampling and analyses
One solum under wastewater irrigation and four non-polluted solums were sampled. The five horizons of the polluted solum were sampled along a pit, as well as 8 subsurface (E-, BT- and C-) horizons of the unpolluted solums. Soil samples were air-dried and sieved at 2 mm. Particle size fractionation in five classes, water pH, cobaltihexamine CEC, organic carbon content, total carbonate content and free iron content (Mehra-Jackson) were measured. Total Zn, Cu, Cr, Ni, Fe, Al and Pb, Cd contents were measured by OES-ICP and MS-ICP, respectively, after diacidic dissolution. Bulk density was measured on the polluted solum using the cylinder sampling method.
2.3 Stocks of exogenous TM
Exogenous TM content equals the total TM content minus the TM content naturally present in soil. This TM content naturally present in soil was estimated using the typological approach [5,22,23], based on linear relationships between trace and major elements found in non-polluted soils of a same soil series. These relationships are used to estimate natural background levels in polluted soil. Stocks of exogenous TM were then estimated by multiplying the exogenous TM concentrations by the horizon bulk density and thickness.
2.4 Estimation of the TM inputs due to wastewater spreading
We hypothesized that raw wastewater was the main source of TM on the site. As wastewater TM inputs are unknown, we estimated them using Cr as a reference [27]. As Cr is non-mobile, we estimated the TM inputs (I) from the TM/Cr ratio in wastewater (R) and from the exogenous stock of Cr in the soil surface horizon : . We hypothesized that TM ratios in wastewaters are less variable than TM concentrations, and we used 43 wastewaters collected from 8 January 1997 to 24 December 1998 for estimating the total past inputs (Table 2).
Composition moyenne des eaux usées brutes récoltées entre le 08 janvier 1997 et le 24 décembre 1998 (43 échantillons)
Mean composition of the raw wastewaters collected between 8 January 1997 and 24 December 1998 (43 samples)
| Teneurs totales | Moyenne des rapports | ||||||||||
| Zn | Pb | Cu | Cd | Cr | Ni | Zn/Cr | Pb/Cr | Cu/Cr | Cd/Cr | Ni/Cr | |
| (mg kg−1) | |||||||||||
| Moyenne | 194 | 32 | 76 | 2,2 | 6,8 | 8,8 | 34,9 | 5,9 | 13,6 | 0,5 | 2,3 |
| Intervalle de confiance⁎ | 77,2 | 13,2 | 29,2 | 1,1 | 2,7 | 1,7 | 8,1 | 1,8 | 4,5 | 0,2 | 0,8 |
⁎ Dagnelie (1998).
2.5 Error estimations
Errors are equal to 5%for the TM concentrations in soil samples, and 1 cm for depth measurements. For bulk densities and water analyses [13], standard errors were calculated. Errors on calculation were estimated according the following rules: , and for or , . For pedo-geochemical background, the error due to the linear correlation was taken into account [38].
3 Results and discussion
3.1 Estimation of the pollutant stocks
The natural pedo-geochemical TM content was estimated using the best relations: Cr and Ni with Fe, Zn, Cu and Pb with Al (Fig. 1). For Cd, we used the mean Cd content measured in the C horizons of non-polluted solums. Stocks of exogenous TM are reported in Fig. 2. The L-horizon is the most polluted one. In subsurface horizons, exogenous Zn, Cu, Ni and Cd were found, but no exogenous Pb nor Cr.
Relation entre teneurs en éléments majeurs et teneurs en ETM dans les sols non contaminés (horizons de surface exclus).
Relation between major elements contents and TM contents in the non-contaminated soils (surface horizons excluded).
Stocks de métaux exogènes apportés, présents, et exportés, le long du solum contaminé.
Stocks of exogenous metals, added, present, and lost, along the contaminated solum.
Exogenous TM in the E-, BT-, C1- and C2-horizons represent 45%for Ni, 31%for Zn, 14%for Cu and 10%for Cd, of the whole exogenous TM stock in the solum. For Cu, the exogenous stock decreases with depth. For Cd, stocks are homogeneous within the solum, increasing slightly within the C1-horizon. Stocks of exogenous TM observed at the bottom of the solum show that the BT-horizon is not functioning as a barrier but as a filter, adsorbing Ni, Zn and Cd.
Stocks of exogenous Cd, Zn, Ni and Cu in the E, BT, C1, and C2 horizons are huge compared to those displayed in literature [29,40].
Pb and Cr are exclusively located in the surface horizon. These two TM are known to be poorly mobile [1], so they probably did not migrate downward. However, export out of the solum under non-reactive forms cannot be excluded. Citeau [11] observed that Pb in soil water was mainly under colloidal form in the studied luvisols, so did Cornu et al. [12] in a sludge amended Ferrasol. Richards et al. [32] showed that Cr is under colloidal form in a sludge-spread soil. However, the contents in colloidal Pb or Cr that they observed were small (some μg L−1).
The distribution of exogenous TM within the solum indicates the following mobility sequence: , without considering possible TM exports out of the solum, that exist according to Cornu et al. [12] and Richards et al. [32]. It is thus necessary to differentiate between the absence of migration and the absence of trapping in deep soil horizons.
3.2 Estimation of TM input through wastewater irrigation using Cr ratios
Estimated TM inputs are reported in Fig. 2. They are consistent with exogenous TM stocks in the solum (Fig. 2). TM exportations represent 84, 83, and 67%of the Ni, Cd, and Cu inputs, respectively. For Zn, the exportation (38%) is within the error range, so it is possible that Zn has only been redistributed along the solum. For Pb, estimated export is zero. It is coherent with the well-recognised poor mobility of Pb and is reinforcing the validity of our hypotheses. Despite similar distributions with depth in the solum, Ni and Zn behave differently, only Ni being massively exported from the solum. The following mobility sequence is obtained: .
3.3 Relative mobility of TM within the solum
The relative TM mobility is due to TM speciation within soil water and to the soil horizons properties.
Two TM groups are to be distinguished according to their form in solution: TM that are mainly present as free cations in solution as Zn [14,15] and Ni [16], and those that are mainly present as organic complexes as Cu [14,16,27] or colloids as Pb [11,12]. Cd has an intermediary behaviour being both as Cd2+ [14,16] and as organic complexes [21]. This last form limits Cd fixation on the soil matrix [21].
Zn2+ has a large affinity for clay minerals and oxides [20]. Boyle and Fuller [8] showed that Zn refixation in soils is mainly linked to CEC and to the fine fraction (<2 μm) content. Considering that the BT-horizon comprises 8%of the fraction <2 μm, 0.8%of free iron (Mehra Jackson), and 13 cmol+ kg−1 of CEC, this explains the preferential Zn refixation in this horizon. Ni was observed to migrate in soils [12,23,27,28]. Cd, as Cd2+, has a large affinity for iron oxides and calcite [2], that can explain Cd stocks observed in the BT and in the C1/C2 horizons, respectively. The large export of this element out of the solum could be explained by Cd-organic complexes as described by Lamy et al. [21].
Concerning Cu, organic Cu-complexes present in solution may coagulate while pH and Ca2+ concentration in the soil solution increase [14,33,37]. Such a mechanism could explain the stock of Cu observed in the E-horizon.
4 Conclusion
Wastewater irrigation is responsible for a large pollution with Zn, Pb, Cu, Cd, Cr and Ni of the soil surface horizon. Estimation of TM stocks in deep horizons, and reconstitution of TM inputs, showed that Ni, Zn, Cu, and Cd largely migrated within, and/or were exported out of the solum. To our knowledge, this has never been observed before, concerning wastewater spreading or other organic waste pollutions.
1 Introduction
L'épandage d'eaux usées brutes, pratique courante en agriculture car elle est économique, permet d'irriguer les cultures, d'épurer l'eau et de recycler des éléments nutritifs, mais elle peut mener à l'accumulation d'éléments traces métalliques (ETM) dans le sol [18,25,39]. En région semi-aride, l'épandage des eaux usées est une pratique qui se développe actuellement. Une fois les ETM apportés au sol, leur mobilité est conditionnée par les propriétés chimiques (nature des constituants, pH, Eh) [4,9,19,31,34], mais aussi physiques (perméabilité, structure) [10,36] des horizons en place. Ces caractéristiques variant en fonction du type de sol et de la forme sous laquelle les ETM ont été apportés [7,17], il est difficile de prévoir le comportement des ETM dans les sols. Dans le cas d'épandages massifs d'eaux usées, les sols sableux sont choisis préférentiellement, afin de limiter les engorgements. Constitués principalement de quartz, ils contiennent peu de minéraux susceptibles de retenir les ETM dans l'horizon de surface (carbonates, argiles, oxyhydroxydes de fer et de manganèse) [3,26]. Cette particularité physico-chimique (haute filtrabilité et faible réactivité) engendre un risque élevé de migration des ETM vers la profondeur. Compte tenu de la faible réactivité du quartz, on peut penser que si des ETM migrent, ils seront principalement exportés hors du solum [24], et peu ou pas refixés le long du solum. Or, seule une approche de type bilan entrée/sortie permet d'estimer ce type d'exportations. À notre connaissance, peu d'études proposent ce type d'approche dans le cas de pollution par les eaux usées brutes, notamment en raison de la difficulté à reconstituer les apports. Ainsi, Schirado et al. [35], ne disposant que de 23 analyses d'eau récoltées entre 1977 et 1981 pour reconstituer les apports d'ETM liés à 100 ans d'irrigation par des eaux usées brutes, et ne disposant pas de solum témoin, ne parviennent pas à établir de bilan satisfaisant. Dans cet article, nous avons réalisé un bilan de flux des ETM dans un sol sableux ayant subi 100 ans d'irrigation massive par des eaux usées brutes. Les migrations verticales le long d'un solum échantillonné en situation plane, et les exportations hors de ce dernier sont estimées (i) après calcul du fond pédo-géochimique naturel local, selon Baize [5] et Legret et al. [23] ; (ii) après reconstitution des apports, grâce à l'utilisation de Cr pris comme élément invariant [27].
2 Matériel et méthode
2.1 Description du site
Le site étudié se situe au nord-ouest de Paris. L'irrigation par les eaux usées brutes y a duré de 1899 à 2002, date à laquelle l'utilisation d'eau clarifloculée a été imposée. La zone a été exploitée en maraîchage jusqu'en 1970, puis convertie en maïsiculture. Les échantillons de sols ont été prélevés en 2001.
Tous les sols étudiés sont développés dans une formation superficielle sablo-calcaire issue du calcaire de Saint-Ouen, des sables de Beauchamp et du calcaire du Lutétien. Le solum pollué est un luvisol, sableux en surface, qui présente de haut en bas, un horizon cultivé (L), épais (40 cm), de couleur noire, riche en carbone organique (3%), un horizon éluvial (E) (20 cm), un horizon illuvial (BT) sablo-argileux (18%d'argile) (20 cm), et deux horizons sableux calcaires (C1 et C2, 15 et 10 cm respectivement), contenant 30 et 25%de CaCO3 respectivement (Tableau 1). Les solums témoins appartiennent à la même série que le solum pollué, mais se situent en dehors de la zone d'épandage (0,5 à 3 km de distance).
2.2 Prélèvements de sol et analyses
Un solum sous irrigation et quatre solums en dehors de la zone d'épandage ont été choisis. Les cinq horizons du solum pollué, ainsi que huit horizons de subsurface (E, BT, C) des solums témoins ont été prélevés sur fosses. Les échantillons ont été séchés à l'air puis tamisés à 2 mm. La granulométrie (cinq fractions sans décarbonatation), le pH eau, la CEC cobaltihexammine, ainsi que les teneurs en carbone organique, en calcaire total et en fer libre [30] ont été mesurés. Après minéralisation totale des échantillons par HF+HClO4, les teneurs totales en Zn, Cu, Cr, Ni, Fe, Al et en Pb, Cd ont été déterminées par ICP-OES et ICP-MS, respectivement. La masse volumique du sol pollué a été mesurée par prélèvement de cylindres [6].
2.3 Stocks d'ETM dus à la contamination
La teneur en ETM apportés par la contamination est égale à la teneur totale en ETM mesurée dans les différents horizons, moins la teneur en ETM naturellement présents dans chacun d'entre eux. Cette dernière est estimée par la démarche typologique [5,22,23] qui consiste à utiliser les relations linéaires existant entre ETM et éléments majeurs dans les horizons non contaminés d'une même série de sols, pour déterminer les quantités d'ETM issus du fond pédo-géochimique dans les sols contaminés. Les stocks d'ETM exogènes sont ensuite calculés pour chaque horizon, en multipliant les teneurs en ETM exogènes par la masse volumique et l'épaisseur de l'horizon.
2.4 Reconstitution des apports d'ETM en surface
L'irrigation par les eaux usées brutes ayant duré cent ans, nous ne disposons pas des données nécessaires (qualité et quantité d'eau épandue) pour reconstituer directement les apports sur une période aussi longue. Pour contourner ce problème, McBride [27] utilise le chrome – élément peu mobile dans le sol et apporté uniquement par les eaux usées – comme marqueur du stock total de polluants apportés. À partir du rapport ETM/Cr dans ces eaux , et du stock de Cr exogène de l'horizon de surface du sol contaminé (), nous estimons le stock d'ETM apportés par les eaux usées brutes (I), tel que : . En effet, une chronologie de la composition chimique de boue d'épuration montre que le rapport ETM/Cr varie moins que les teneurs en ETM (données non présentées). Par extension, nous considérons que ceci est extrapolable aux eaux usées brutes. Nous disposons de 43 analyses d'eaux usées brutes, récoltées du 8 janvier 1997 au 24 décembre 1998 (Tableau 2).
Étant donné la faible pente de la zone étudiée (1%), on considère qu'il n'y a pas eu de redistribution massive des ETM en surface par l'érosion, et que le stock de chrome exogène actuellement présent dans l'horizon de surface représente bien tout le chrome qui a été apporté par les épandages.
2.5 Calcul des incertitudes
L'incertitude est de 5%pour les teneurs en ETM, en Fe et en Al ; 1 cm pour l'épaisseur des horizons ; égale à l'écart type pour les densités ; à l'intervalle de confiance d'une moyenne [13] pour les rapports d'éléments dans les eaux usées. Pour le fond pédo-géochimique, l'incertitude est égale à l'écart type résiduel de la régression [38]. Pour les variables dérivées, l'incertitude d'une somme ou d'une différence est égale à la somme des incertitudes et l'incertitude relative d'un produit ou d'un quotient est la somme des incertitudes relatives (pour ou , ).
3 Résultats et discussion
3.1 Estimation des stocks de polluants
Le fond pédo-géochimique local est estimé avec les relations présentant les meilleurs coefficients de corrélation, i.e. Cr, Ni avec Fe, et Zn, Cu, Pb avec Al (Fig. 1). Pour Cd, la teneur moyenne des horizons C des sols témoins est utilisée (Tableau 3).
Teneurs en ETM issus du fond pédo-géochimique dans les horizons du sol contaminé
Pedo-geochemical background TM contents in the horizons of the polluted soil
| Zn | Pb | Cu | Cd | Cr | Ni | |
| (mg kg−1) | ||||||
| L | 17±3 | 6±2 | 4±1 | 0,10±0,04 | 24±3 | 8,8 ± 1,1 |
| E | 12±3 | 5±1 | 3±1 | 0,10±0,04 | 13±2 | 4,8 ± 0,9 |
| BT | 35±4 | 9±2 | 7±2 | 0,10±0,04 | 41±4 | 15 ± 1,4 |
| C1 | 12±3 | 5±1 | 4±1 | 0,10±0,04 | 18±2 | 6,4 ± 0,9 |
| C2 | 11±3 | 5±1 | 3±1 | 0,10±0,04 | 17±2 | 6,2 ± 0,9 |
Les stocks d'ETM exogènes sont présentés Fig. 2. L'horizon L est le plus contaminé, quel que soit l'élément considéré. Zn, Cu, Ni et Cd exogènes sont présents dans les horizons inférieurs, contrairement à Pb et Cr.
Les stocks d'ETM exogènes dans les horizons E, BT, C1 et C2 représentent 45%pour Ni, 31%pour Zn, 14%pour Cu et 10%pour Cd, des stocks totaux d'ETM exogènes présents dans le solum. Pour Ni et Zn, le stock d'exogène maximal est dans l'horizon BT. Pour Cu, les stocks décroissent progressivement depuis la surface vers la profondeur. Pour Cd, les stocks sont relativement homogènes sur toute la hauteur du solum, avec une légère augmentation dans l'horizon calcaire C1. À notre connaissance, ces quantités de métaux exogènes en profondeur sont bien supérieures à celles rapportées dans la littérature dans le cas de pollutions par des amendements organiques [29,40].
Les stocks observés en bas de profil montrent que le BT ne constitue pas une barrière étanche, mais fonctionne plutôt comme un filtre qui retient partiellement Ni, Zn et Cd. Cet effet filtre est dû au taux de fraction <2 μm (18%). L'horizon agit comme un filtre chimique d'une part (adsorption plus importante des ETM du fait du nombre de sites de fixation plus important) et comme un filtre physique, d'autre part, en bloquant d'éventuels transferts particulaires.
Pb et Cr sont entièrement présents dans l'horizon de surface. Ces deux éléments sont relativement peu mobiles [1] ; il est donc probable qu'ils n'ont pas migré. Cependant, des exportations sous des formes non réactives vis-à-vis du sol (complexes stables, dissous ou colloïdaux), ne peuvent être exclues. Citeau [11] rapporte que Pb est principalement sous forme colloïdale dans les eaux des Luvisols étudiés ici, tout comme Cornu et al. [12] dans le cas d'un Ferrasol ayant reçu des boues de station d'épuration. Richards et al. [32] ont eux observé du chrome colloïdal dans un sol sous apport de boues de STEP. Cependant, les teneurs mises en jeu dans ces études restent faibles (quelques dizaines de μg l−1 au maximum).
Les profils de pollution montrent une migration des ETM selon une séquence . Toutefois, l'étude des stocks des différents horizons ne prend pas en compte les éventuelles exportations d'éléments hors du solum. Cornu et al. [12] et Richards et al. [32] ont montré, dans un sol pollué par des boues, que de telles exportations d'ETM pouvaient avoir lieu, sans qu'elles se marquent sur la phase solide du sol. Il convient donc de distinguer « non-migration » et « non-refixation », les pertes totales en ETM ne pouvant être estimées que par un bilan entrée/sortie.
3.2 Reconstitution des apports par le Cr
Les apports en métaux estimés sont cohérents avec les stocks de polluants mesurés dans le sol (Fig. 2). Tout d'abord, aucun apport estimé n'est significativement inférieur aux quantités de métaux exogènes présentes dans le sol. Ensuite, la quantité de métaux exportée, différence entre les apports estimés et les stocks présents dans le solum, est importante dans le cas de Ni et Cd, réputés mobiles, mais nulle dans le cas de Pb, élément considéré comme peu mobile. Ces résultats confortent les hypothèses faites pour l'estimation des apports. Comme il n'y a pas de Pb exogène sous l'horizon de surface, on peut raisonnablement penser que Pb n'a pas migré. Ni, Cd et Cu ont été massivement exportés hors du solum (84, 83 et 67%respectivement). L'exportation estimée en Zn (38%) se situe dans la gamme d'incertitude ; il est donc possible qu'il n'ait pas été exporté, mais juste redistribué le long du profil. Ainsi, alors que Ni et Zn présentent des profils de distribution proches au sein du solum, seul Ni semble avoir été exporté massivement.
On obtient la séquence de mobilité suivante : . Que l'on se base sur l'étude des stocks au sein du solum ou sur les exportations hors du profil, on voit que Ni est l'élément le plus mobile et Pb le moins mobile.
3.3 Discussion sur la mobilité relative des ETM au sein du solum
La mobilité relative des différents ETM s'explique par la spéciation des ETM en solution, ainsi que par les propriétés physico-chimiques des horizons traversés.
On distingue deux principaux groupes d'éléments selon leur forme en solution : des éléments principalement présents sous forme cationique, à savoir Zn [14,15] et Ni [16], et des éléments plutôt présents sous forme de complexes organiques, comme Cu [14,16,27] ou sous forme colloïdale comme Pb [11,12]. Cd semble avoir un comportement mixte, dans la mesure où certains auteurs le décrivent comme étant sous la forme majoritairement Cd2+ [14,16], alors que d'autres observent une complexation importante avec la matière organique dissoute. Ainsi Lamy et al. [21] ont montré que la matière organique dissoute favorisait la mobilisation de Cd dans des sols soumis à des épandages de boues et limitait sa refixation dans le sol.
Zn2+ est très réactif vis-à-vis des argiles et des oxyhydroxydes [20]. Boyle et Fuller [8] indiquent que la CEC et la teneur en fraction <2 μm sont les principaux facteurs impliqués dans la rétention de Zn dans un sol. Étant donné que l'horizon BT contient 18%de fraction <2 μm, 0,8%de fer libre (Mehra Jackson), et présente une CEC de 13 cmol+ kg−1, c'est dans cet horizon que Zn a été préférentiellement piégé. En ce qui concerne Ni, beaucoup d'auteurs ont observé une migration nette de Ni dans les sols [12,23,27,28]. Cd, sous sa forme cationique, présente une haute affinité pour les oxyhydroxydes de fer et la calcite [2], ce qui expliquerait les quantités de Cd observées dans l'horizon BT et les horizons C1 et C2, respectivement. Sa possible complexation en solution par de la matière organique dissoute laisserait supposer que, dans notre cas, Cd est parti majoritairement sous forme de complexes Cd–MO, non refixés sur le sol lors de leur migration dans le profil, et que Cd, sous forme Cd2+, minoritaire, s'est lui refixé dans les horizons riches en oxyhydroxydes de fer (BT) ou en carbonates (C1 et C2) au cours de la descente.
Pour ce qui est de Cu, les complexes Cu–matière organique en solution peuvent coaguler à haut pH (⩾7) et en présence de [Ca2+], et ainsi être piégés dans le solum [14,33,37]. Ce mécanisme pourrait expliquer l'important stock de Cu exogène observé dans l'horizon E. Cu étant un oligoélément, il est probable qu'une quantité non négligeable de Cu exporté hors du solum l'a été par les plantes, lorsque la plaine était encore sous maraîchage. Cette quantité ne peut cependant être différenciée de celle exportée vers la nappe.
4 Conclusion
A la suite d'une irrigation massive par des eaux usées brutes, le Luvisol étudié présente une contamination importante de l'horizon de surface en Zn, Pb, Cu, Cd, Cr et Ni. L'étude des stocks d'ETM dans les horizons E, BT, C1 et C2 indique qu'une migration importante de Ni, Zn, Cu, et Cd vers la profondeur a eu lieu, dans des proportions qui, à notre connaissance, n'avaient jamais été rapportées par quelque auteur que ce soit, dans le cadre de pollutions par des eaux usées brutes ou d'autres effluents organiques. De plus, malgré les approximations faites pour reconstituer les apports, il semble que les quantités de Ni, Cd et Cu ayant quitté l'horizon de surface contaminé dépassent largement les quantités présentes dans les horizons inférieurs (i.e. refixées), ce qui indiquerait une exportation massive de ces ETM hors du profil, avec une incidence forte sur les plantes et/ou les eaux de subsurface de la région.
Remerciements
Les auteurs remercient la région Île-de-France et l'Inra qui ont financé cette étude, M. Alain Lefaux du Siaap qui a fourni les analyses d'eaux usées, ainsi que le laboratoire d'analyse des sols de l'Inra d'Arras qui a réalisé les analyses de sol.