Comptes Rendus
no. 4
Photonique moleculaire : matériaux, physique et composants/Molecular photonics: materials, physics and devices
Multipolar engineering of molecules and materials for quadratic nonlinear optics
[Ingénierie moléculaire de molécules et matériaux multipolaires pour l'optique non linéaire quadratique]
Isabelle Ledoux1  ; Joseph Zyss1
1 Laboratoire de photonique quantique et moléculaire (LPQM), UMR 8537, Institut d'Alembert (IFR 121), École normale supérieure de Cachan, 61, avenue du Président Wilson, 94235 Cachan, France
Comptes Rendus. Physique, Volume 3 (2002) no. 4, pp. 407-427.

Une première génération de recherche en ingénierie moléculaire fondée quasi-exclusivement, depuis les années 70, sur le modèle de la diode moléculaire bipolaire à transfert de charge, ne prenait pas en compte la dimension tensorielle intrinsèquement attachée à la susceptibilité optique quadratique β. Nous faisons ici le point sur une deuxième génération d'études en cours depuis le début de la décennie précédente, qui se traduit en particulier par des valeurs accrues de tous les coefficients βijk, et ouvre la voie à la possibilité d'interactions non linéaires insensibles à la polarisation. De telles configurations sont le résultat de modes d'organisation macroscopique de natures cristalline ou statistique (polymères fonctionnels) plus isotropes et hors de portée des systèmes unidimensionnels moins élaborés. Les systèmes octupolaires, pour lesquels des contraintes strictes de symétrie imposent l'annulation du moment dipolaire, ont posé un défi particulier dans ce contexte, en interdisant le recours aux méthodes traditionnelles d'orientation sous champ électrique pour lever la centrosymétrie au niveau macroscopique. Nous passerons en revue ce nouveau domaine, qui mêle étroitement les considérations physiques et chimiques, en allant des nouveaux schémas d'ingénierie moléculaire et de leurs modèles quantiques associés aux méthodes de caractérisation et d'orientation macroscopiques visant à mettre en valeur la dimensionnalité tensorielle, jusqu'ici largement ignorée, des phénomènes de couplage non linéaire en milieu moléculaire.

The first generation of molecular engineering studies whereby a one-dimensional bipolar donor–acceptor conjugated system had served, since the early 1970s, as a quasi-exclusive template, had failed to take into account the tensorial dimension attached to the β quadratic hyperpolarizability tensor. We review here the outgoing second generation of molecular design studies based on three-dimensional multipolar charge transfer which reflects on enhanced values for all βijk coefficients, then opening-up the possibility of polarization-independent nonlinear interactions. This can be ensured by more isotropic crystalline lattices or statistical polymer-based orientational distribution out of reach for the cruder one-dimensional systems. A particular challenge which has in fact triggered this domain in the early 1990s to this day has been set by octupolar systems whereby the symmetry-imposed cancellation of the dipole moment precludes the utilization of an electric field coupling scheme to orient molecules into a noncentrosymmetric order. We will review this new domain, encompassing both physical and chemical considerations, all the way from new molecular engineering techniques, with associated quantum modeling, to advanced characterization methods and macroscopic ordering schemes jointly aiming at promoting and exploiting the so far largely ignored tensorial dimension of nonlinear light–matter coupling schemes in molecules.

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DOI : 10.1016/S1631-0705(02)01332-4
Keywords: molecular engineering, nonlinear optics, octupoles, multipoles, polymers, molecular crystals, dendrimers
Mot clés : ingénierie moléculaire, optique non linéaire, octupôles, multipôles, polymères, cristaux moléculaires, dendrimères
Isabelle Ledoux 1 ; Joseph Zyss 1

1 Laboratoire de photonique quantique et moléculaire (LPQM), UMR 8537, Institut d'Alembert (IFR 121), École normale supérieure de Cachan, 61, avenue du Président Wilson, 94235 Cachan, France 
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Isabelle Ledoux; Joseph Zyss. Multipolar engineering of molecules and materials for quadratic nonlinear optics. Comptes Rendus. Physique, Volume 3 (2002) no. 4, pp. 407-427. doi : 10.1016/S1631-0705(02)01332-4. https://comptes-rendus.academie-sciences.fr/physique/articles/10.1016/S1631-0705(02)01332-4/

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